При Александре I, по условиям Бухарестского мира, закончившего новую победоносную русско-турецкую войну 1806–1812 гг., к России отходила часть Молдавии, известная под именем Бессарабии в пределах между Прутом и Днестром, и турецкий Буджак с крепостями Хотином, Бендерами, Аккерманом, Килией и Измаилом. В 1802 году восстановленная при Павле I обширная Новороссийская губерния была разделена на Николаевскую, позднее переименованную в Херсонскую, Екатеринославскую в нынешних границах с присоединением еще Ростовского округа и тогда же учрежденного Таганрогского градоначальства и Таврическую губернию. В 1818 году новоприобретенная Бессарабия получила свое устройство под именем Бессарабской губернии, с главным городом Кишиневом.