Город защищали комендантский полк (Сергей Грачев), батальоны «Заря» (командир — Андрей Патрушев), «Леший» (Алексей Павлов), «Брянка-СССР» (Дмитрий Пиндюрин, позывной «Лютый»), 3-й Станично-Луганский батальон (Андрей Мельник), бронегруппа «Одесса», созданная в июле на основе «казачьего добровольческого полка Измаил» Алексея Фомина, и ряд других подразделений. С северо-востока город прикрывала, занимая позиции в районе Станицы Луганской, 3-я рота Станично-Луганского батальона под командованием Александра Головко («Вампир»). В августе был создан и принял участие в боях танковый батальон «Август» (Александр Костин, ранее — начштаба в «Призраке»). На стороне ополчения воевали и добровольцы из других стран. Так, в августе 2014 года в ЛНР погиб венгр Владимир Лаёшевич Селеш, сражавшийся на стороне ополчения в рядах добровольческого «Легиона Святого Иштвана».